Il legame metallico si presenta tipicamente nei metalli allo stato solido elementare e nelle loro leghe. Questi corpi sono tipicamente conduttori elettrici. Gli elettroni possono muoversi liberamente nel volume del solido, anche quando questo ha dimensioni microscopiche.
Gli elettroni di valenza non sono quindi più localizzati su singoli atomi. Sono delocalizzati in misura massima, entro limiti di dimensioni macroscopiche. Anche il legame metallico come quello ionico, interessa un campo di sostanza specifiche ben delimitato.
Esiste un particolare modello in grado di spiegare il legame metallico ed è quello del tight binding. Una combinazione lineare di N orbitali atomici produce N orbitali molecolari delocalizzati sull’intera struttura metallica.
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